ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ КАЛЕНДУЛЫ

Лечебные свойства календулы лекарственной основаны на содержании в сырье комплекса биологически активных веществ: каротина (провитамина А), стеринов, тритерпиноидов, флавоноидов, эфирных масел, кумаринов, макро- и микроэлементов.  Далее приведены данные о значении, содержании и составе биологически активных веществ как в цветках, так и в других частях растения календулы.

Каротиноиды – жирорастворимые растительные пигменты, относятся к тетратерпенам. Животные организмы их не образуют, а используют для синтеза витамина А. Наибольшую биологическую активность проявляет b-каротин, в результате гидролитического расщепления которого в животном организме вырабатываются две молекулы витамина А, из остальных – одна молекула /26/. На основе каротиноидов календулы лекарственной выпускается противовоспалительный препарат «Мазь карофиленовая».

В цветках и листьях календулы лекарственной найдены следующие каротиноиды: b-каротин (С₄₀Н₅₆), g-каротин (С₄₀Н₅₆), d-каротин (С₄₀Н₆₄), ликопин (С₄₀Н₅₆), неуроспорин (С₄₀Н₆₀), фитоен (С₄₀Н₆₄), фитофлуин (С₄₀Н₆₈), рубиксантин (С₄₀Н₅₆О), ксантофил (лютеин) (С₄₀Н₅₆О₂), зеаксантин (С₄₀Н₅₆О₂), виолоксантин (С₄₀Н₅₆О₄), флавохром (С₄₀Н₅₆О), цитроксантин (мутатохром) (С₄₀Н₅₆О), флавоксантин (С₄₀Н₅₆О₃), хризантемаксантин (С₄₀Н₅₆О₃) /100, 138, 233, 265/.

О.А. Коновалова с соавт. (1990) отмечают взаимосвязь между компонентным составом каротиноидов и местом произрастания растения: в Англии из язычковых цветков были выделены b-, d- и g-каротины, ликопин, лютеин, мутатохром, фитофлуин, флавоксантин, флавохром и хризантемаксантин (Goodwin, 1954); в европейской части СССР b-каротин, ликопин, виолоксантин и рубиксантин (Мовчан, 1960); в Австралии b-каротин, виолоксантин, зеаксантин, лютеин, неуроспорин и фитоен (Milborrow, 1982) /100, 138, 233, 265/.

Литературные данные о процентном содержании каротиноидов различны, что по мнению О.А. Коноваловой с соавт. (1990), связано с использованием разных методов их количественного определения /100/. Содержание каротиноидов зависит также от сорта и популяция календулы, сроков сбора, окраски цветков, в разных частях растения оно различно. Так, по данным Л.Г. Андреевой (1961), содержание каротиноидов в воздушно-сухих трубчатых желтых цветках составляет 91,2 мг%, в язычковых желтых – 195,4 мг%; язычковые темно-оранжевые цветки содержат 1546,6 мг%, тогда как всё соцветие темно-оранжевых форм – 34,9 мг% в пересчете на воздушно-сухой вес. В свежих зеленых листьях календулы определено содержание каротина 0,53 мг%, в свежих язычковых темно-оранжевых цветках 48,4 мг% в пересчете на сырой материал /7/.

По данным С.Д. Мовчан (1960), содержание каротиноидов на 100 г абсолютно сухих лепестков составляет: b-каротина 0,224 г, ликопина 0,336 г, виолаксантина 0,150 г и рубиксантина 0,070 г /138/.

Содержание каротиноидов в цельных соцветиях, по данным О.Г. Степаненко (1982), составляло во 2-й сбор 1421-1522 мкг/100 г абсолютно сухих соцветий, в 4-й сбор – 904-1187 и в 6-й сбор – 773-813 мкг/100 г абс. сух. соцветий /183/.

По результатам наших исследований, содержание каротиноидов в соцветиях сорта Кальта составляло от 105 до 345 мг%, изменяясь по годам, в зависимости от погодных условий и продолжительности цветения.

На содержание каротиноидов в лекарственном сырье влияют режимы сушки и хранения, продолжительность хранения сырья. По данным М.А. Омельчук с соавт. (1984), содержание суммы каротиноидов в соцветиях при термической сушке в 1,5-2 раза выше, чем при естественной сушке, что связано с продолжительностью процесса обезвоживания. Содержание суммы каротиноидов в соцветиях календулы сорта Кальта варьировало от 0,12 % до 0,31 % /146/.

По нашим данным, содержание каротиноидов с 320 мг% снизилось при хранении в течении 3 месяцев до 80 мг%, через 4 месяца – до 33 мг%, 5 месяцев – до 28 мг%. Подробнее…

Стерины (стеролы) – спирты класса стероидов. Наибольшее содержание стеринов отмечается в листьях – до 18%, они также содержаться во всех органах календулы лекарственной в течении всего периода вегетации. Выделены и описаны следующие стерины: b-ситостерин, стигмастерин, холестанол, кампестанол, стигмастанол, холест-7-ен-3-b-ол, 24-метилхолест-7-ен-3-b-ол, стигмаст-7-ен-3-b-ол, холестерин, кампестерин, клеростерин, 24-метилхолеста-5,22-диен-3-b-ол, 24-метиленхолестерин /26, 100, 249, 292, 251, 288, 302, 300/.

Тритерпеноиды. По данным S. Sosa с соавт. (1995), изучавших свойства фракций экстракта календулы при дерматите уха у мышей, тритерпеноиды являлись основными противовоспалительными компонентами цветков. Наиболее важным составляющим вследствие высокого количественного содержания был моноэфир фарадиола, причем противовоспалительная активность различных экстрактов была пропорциональна его содержанию /289/.

Тритерпеноиды присутствуют во всех органах календулы лекарственной, представлены спиртами (в свободном виде и в виде эфиров) и олеановой кислотой (в свободном виде и в виде гликозидов) /100/.

Из цветков календулы лекарственной выделены тритерпеновые спирты, представленные моноолами, диолами и триолами, которые в основном этерифицируются лауриновой, пальмитиновой, миристиновой и уксусной кислотами /100/.

Моноолы: a-амирин (С₃₀Н₅₀О), y-тараксастерол (гетеролупеол) (С₃₀Н₅₀О), тараксастерол (С₃₀Н₅₀О), b-амирин (С₃₀Н₅₀О), лупеол (С₃₀Н₅₀О) /246, 248, 232/.

Диолы: арнидиол (арниденедиол) (С₃₀Н₅₀О₂), фарадиол (С₃₀Н₅₀О₂), бреин (С₃₀Н₅₀О₂), эритродиол (С₃₀Н₅₀О₂), манилладиол (3b,16b-дигидроксиолеан-12-ен) (С₃₀Н₅₀О₂), урсадиол (кофлодиол, 3b,16b-дигидроксиолеан-13(18)-ен) (С₃₀Н₅₀О₂), турберин (календуладиол, 3b,16b-дигидроксилуп-20(29)-ен) (С₃₀Н₅₀О₂) /291, 248, 277, 232, 286, 278/.

Триолы: хелиантриол С (таракс-20-ен-3b,16b,22a-триол) (С₃₀Н₅₀О₃), хелиантриол F (таракс-20-ен-3b,16b,30-триол) (С₃₀Н₅₀О₃), урасатриол (урса-12-ен-3b,16b,21-триол) (С₃₀Н₅₀О₃), лонгиспиногенин (олеан-12-ен-3b,16b,28-триол) (С₃₀Н₅₀О₃), лупенстриол (луп-20(29)-ен-3b,16b,28-триол) (С₃₀Н₅₀О₃) /232, 298, 299, 246/.

Олеановая кислота (С₃₀Н₄₈О₃) выделена из календулы как в свободном виде, так и в виде гликозидов. Образование олеановой кислоты и ее гликозидов происходит в надземной части растения, а затем по мере старения листьев эти соединения обнаруживаются и в корнях /100/. По данным Яцыно с соавт. (1978), один из гликозидов – календулозид В оказывает противоязвенное действие, обладает противовоспалительной и нейротропной активностью /198/. По данным Samochowiec (1983), сумма гликозидов надземной части растения нормализует содержание жиров и понижает уровень холестерина /279/.

Выделены следующие тритерпеновые гликозиды (производные олеановой кислоты): гликозид F (календулозид E) (С₃₆Н₅₆О₉), календулозид Á (гликозид I) (С₃₆Н₅₈О₈), гликозид G (С₃₇Н₅₈О₉), календулозид А (гликозид II) (С₄₂Н₆₈О₁₃·Н₂О), гликозид D (календулозид G) (С₄₂Н₆₆О₁₄·2Н₂О), календулозид F (С₄₂Н₆₆О₁₄·2Н₂О), гликозид III, гликозид IV (календулозид С) (С₄₈Н₇₈О₁₈·2Н₂О), гликозид В, гликозид С (календулозид Н) (С₄₈Н₇₆О₁₉), календулозид В (С₄₈Н₇₈О₁₈·2,5Н₂О), гликозид V, календулозид D (С₅₄Н₈₈О₂₃·1,5Н₂О), гликозид А, гликозид VI, гликозид VII, гликозид VIII /246, 304, 254, 37, 35, 36, 34, 32, 33, 39, 38/.

Содержание суммы гликозидов олеановой кислоты в корнях и надземной части календулы колеблется от 4 до 5% /254, 37/.

Флавоноиды – одни из наиболее реакционноспособных фенольных соединений. В растениях они играют защитную функцию от избыточного действия ультрафиолетового облучения, а так же участвуют в репродуктивных процессах. На организм человека они оказывают спазмолитическое, желчегонное, антитоксическое, диуретическое, противоязвенное, противоопухолевое и другие действия /18/. Сумма флавоноидов (не менее 12%) входит в состав препарата «Калефлон» /100/.

Из календулы выделены следующие флавоноиды: изорамнетин (С₁₆Н₁₂О₇), изорамнетина 3-глюкозид, изорамнетина 3-рутинозид (нарциссин), изорамнетина 3-b-глюкопиранозид (С₂₂Н₂₂О₁₂), изорамнетина 3-b-D-глюкопиранозид-6-1-b-L-рамнофуранозид, флавоноид 1, флавоноид 2, кверцетина 3-b-D-глюкопиранозид (С₂₁Н₂₀О₁₂) /19, 99, 228, 229/.

По данным П. Пеневой с соавт. (Болгария, 1985), количество флавоноидов в соцветиях календулы колеблется в пределах от 0,28 до 0,75% сухого вещества, большее содержание наблюдается в махровых оранжевых соцветиях /271/. По данным М.А. Омельчук с соавт. (1984), содержание флавоноидов в сухих соцветиях составляет от 0,41 до 0,91%, в зависимости от режимов сушки /146/.

Эфирные масла цветков календулы обладают антибиотическим действием: их трихомонацидное действие, испытанное в Венгерском общегосударственном институте здравоохранения, в 10 раз больше, чем  действие водного отвара цветков. Л. Граша (Венгрия, 1971) приводит следующее содержание эфирных масел в цветках календулы – 0,11-0,2 % /54/.

По данным Г. Марцал (Marczal, 1987), у дикорастущей в Венгрии календулы лекарственной самое высокое содержание эфирных масел наблюдается в трубчатых (40-50 мг%), а самое низкое в язычковых цветках (3-4 мг%); в бутонах 15-25 мг%, в семенах 4-8 мг%, в листьях 6-9 мг%, в стебле 2-8 мг%, в корнях 8-10 мг%. Во всех органах, за исключением бутонов и язычковых цветков, у растений с желтыми цветками эфирных масел на ~ 10-30 % больше, чем у растений с оранжевыми цветками /262/.

Кумарины. Относятся к числу биологически активных веществ, способствующих ликвидации воспалительных процессов в организме. Из соцветий календулы лекарственной в небольшом количестве были выделены скополетин, умбеллиферон и эскулетин /62, 61/.

         Другие органические соединения. Из цветков календулы лекарственной выделен монотерпеновый лактон – лолиолид, обладающий противоопухолевой активностью /292, 301, 272/. Из листьев календулы были также выделены токоферолы /240, 242/, и горькое вещество календен (С₂₃Н₃₈О₇) /230/. Польский ученый I. Dedio (1983), исследовавший соцветия календулы лекарственной на содержание дубильных веществ, установил, что соцветия нельзя относить к дубильному сырью /219/.

Минеральные вещества. По данным М.Я. Ловковой с соавт. (1989), в соцветиях календулы содержаться следующие минеральные вещества:

макроэлементы (мг/г): К – 28,80, Са – 11,40, Mg – 2,50, Fe – 0,15;

микроэлементы (КБН): Mn – 0,20, Cu – 0,86, Zn – 1,31, Co – 0,03, Mo – 1,47, Cr – 0,09, Al – 0,05, Se – 4,20, Ni – 0,5, Sr – 0,10, Pb – 0,03, I – 0,05. В – 48,40 мкг/г.

Всего зольных элементов – 8,01%. В соцветиях не обнаружены Ba, V, Cd, Li, Au, Ag, Br. Календула концентрирует Zn, Cu, Mo, Se.

Цинк (Zn) участвует в обеспечении иммунитета, а также в процессах роста и в нормальном функционировании половых желез. Медь (Cu) в участвует в окислительно-восстановительных процессах организма, используется для лечения артоинфекционного диатеза и требуется при любом воспалении. Молибден (Мо) препятствует развитию кариеса зубов, задерживая фтор. Селен (Se) обладает противораковой активностью, влияет на состояние сердечно сосудистой системы, стимулирует образование антител и увеличивает иммунные силы организма /126/. Подробнее…